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氢能驱动的生物制造新突破:科学家用酶法将甲酸高效转化为高价值化学品

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全球变暖的挑战与碳固定的新希望

随着全球二氧化碳排放量持续攀升,如何将温室气体转化为有用化学品成为科学界的热点。C1化合物(如二氧化碳、甲酸)作为碳固定的关键原料,其高效转化技术被视为实现碳中和的“钥匙”。然而,传统生物还原反应依赖昂贵的辅因子NADH,且副产物问题突出,制约了工业化应用。

近日,北京化工大学与德国亚琛工业大学联合团队在《化学科学与工程前沿》发表研究,提出一项革命性技术:利用氢气驱动的氢酶再生NADH,成功将甲酸高效转化为二羟基丙酮(DHA)。这一突破不仅解决了辅因子再生的经济性难题,还为碳固定技术开辟了一条绿色新路径。


氢酶:自然界的“能量转换器”

NADH是生物还原反应中的“能量货币”,但其高昂成本限制了工业应用。传统方法通过葡萄糖或甲酸再生NADH,但会产生大量副产物,且能效低下。研究团队另辟蹊径,选择了一种名为[NiFe]-氢酶(SH)的天然催化剂。这种酶能够利用氢气(H₂)将氧化态辅因子NAD⁺还原为NADH,且反应原子利用率达100%,全程无副产物生成。

“氢酶就像生物界的‘能量转换器’,”论文通讯作者徐海军教授解释,“氢气作为清洁能源,不仅成本低廉,还能在常温常压下驱动反应,大幅降低能耗。”


热力学优化:打破反应能量壁垒

C1化合物的还原反应通常面临热力学障碍。以甲酸还原为甲醛为例,其标准吉布斯自由能变化(ΔrG')高达44.6 kJ·mol⁻¹,难以自发进行。团队通过热力学计算发现,通过提高NADH浓度并耦合后续反应,可显著降低能量壁垒。

实验中,研究人员构建了一个体外酶级联系统:

  1. 甲醛脱氢酶(FaldDH)将甲酸转化为甲醛,消耗NADH;
  2. 氢酶(SH)持续利用氢气再生NADH;
  3. 甲醛缩合酶(FLS-M3)将三个甲醛分子高效缩合为一个DHA分子。

通过优化反应条件(pH 7.5、离子强度0.25 mol·L⁻¹),最终级联反应的ΔrG'降至-20.6 kJ·mol⁻¹,使整个路径在热力学上可行。


工业级成果:2小时生成373 μM DHA

在实验中,团队通过异源表达技术在大肠杆菌中高效生产氢酶,并通过添加镍离子(NiCl₂)提升酶的稳定性。优化后的反应系统在2小时内产出373.19 μmol·L⁻¹的DHA,甲酸转化率达7.47%,较传统方法提升显著。

“DHA是医药、化妆品等领域的重要原料,传统化学生产依赖化石能源,”论文第一作者孙瑞霜表示,“我们的技术用甲酸——一种可通过二氧化碳电化学还原获得的原料——替代石油,真正实现了‘负碳制造’。”


绿色潜力:从实验室到工业化的跨越

该技术的核心优势在于其可持续性:

  • 原料绿色:甲酸可通过可再生能源驱动的CO₂还原制备;
  • 过程清洁:氢气作为电子供体,反应仅生成水;
  • 系统高效:体外酶级联避免了细胞代谢的复杂性,易于放大生产。

研究团队指出,未来可通过固定化酶技术提升氢酶的长期稳定性,并与上游CO₂捕集、下游化学品合成技术整合,构建完整的“二氧化碳—甲酸—DHA—高附加值产品”产业链。


挑战与展望

尽管成果显著,该技术仍面临两大挑战:

  1. 氢酶复杂性:氢酶由多个亚基构成,体外表达和活性维持成本较高;
  2. 规模化瓶颈:氢气在水中的低溶解度可能限制反应速率。

对此,徐海军教授表示:“我们正在探索酶固定化技术和反应器设计优化,目标在5年内实现中试生产。”


结语:氢能驱动的生物制造新时代

这项研究不仅为碳固定提供了新工具,更展示了氢能在生物制造中的巨大潜力。正如论文所述,将可再生能源(如太阳能制氢)与酶催化结合,有望打造零碳排的“生物工厂”。随着技术迭代,未来我们或将看到更多以CO₂为原料的绿色化学品走向市场,为地球按下“减碳加速键”。

“每一分子DHA的合成,都是对碳中和承诺的践行。”徐海军教授总结道。这项来自中国与德国的合作研究,正为全球绿色化学工业书写新的篇章。

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